Синтез акрилової кислоти окиснювальною конденсацією метанолу з оцтовою кислотою НА B–P–V–W–Ox/SIO2 каталізаторі

Автор(и)

  • Roman Nebesnyi Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013, Україна https://orcid.org/0000-0003-0513-5783
  • Zorian Pikh Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013, Україна https://orcid.org/0000-0002-0872-7920
  • Iryna Kubitska Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013, Україна https://orcid.org/0000-0002-7746-8870
  • Oksana Orobchuk Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013, Україна https://orcid.org/0000-0002-1039-183X
  • Andrii Lukyanchuk ПрАТ «Волиньхолдінг» вул. Франка, 4, смт. Торчин, Луцький р-н., Волинська обл.,Україна, 45612, Україна https://orcid.org/0000-0002-5133-0400

DOI:

https://doi.org/10.15587/1729-4061.2019.156764

Ключові слова:

акрилова кислота, метанол, оцтова кислота, гетерогенні каталізатори, гідротермальна обробка

Анотація

Досліджено процес окиснювальної конденсації метанолу з оцтовою кислотою в акрилову кислоту на B–P–V–W–Ox/SiO2каталізаторі, модифікованому гідротермальним методом. Модифікація каталізатора шляхом гідротермальної обробки носія змінює його фізико-хімічні, а отже, і каталітичні властивості. Досліджено вплив основних технологічних параметрів – температури, часу контакту і співвідношення реагентів на селективність та вихід продуктів реакції та на конверсію оцтової кислоти при використанні гідротермально обробленого каталізатора.. Кращим за селективністю утворення та виходом акрилової кислоти і метилакрилату є час контакту 8 с. Найвищі показники каталітичної активності розробленого каталізатора спостерігаються при температурі реакції 673 K, проте, неможливим є подальше підвищення температури через обмежену термічну стійкість каталізатора та різке зростання утворення продуктів повного окиснення. При збільшенні частки метанолу в співвідношенні реагентів (метанол : оцтова кислота) до 1,2:1 зростає селективність утворення акрилової кислоти і метилакрилату, та суттєво зменшується селективність утворення побічних продуктів. Найвищий вихід цільових продуктів в реакції окиснювальної конденсації метанолу з оцтовою кислотою спостерігається при співвідношенні кисень : оцтова кислота 1,5:1. Ріст співвідношення кисень : оцтова кислота сприяє зменшенню селективності утворення ацетону та метилацетату, не змінює селективність утворення метилакрилату і суттєво збільшує селективність утворення та вихід акрилової кислоти. В кращих умовах реакції вдалося досягти сумарного виходу акрилової кислоти та метилакрилату 54,7 %. Зважаючи на широку доступність та порівняно низьку вартість вихідних реагентів (метанолу та оцтової кислоти) синтез акрилової кислоти методом окиснювальної конденсації метанолу з оцтовою кислотою в присутності розробленого каталізатора є вельми перспективним

Біографії авторів

Roman Nebesnyi, Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013

Кандидат технічних наук, провідний науковий співробітник

Кафедра технології органічних продуктів

 

Zorian Pikh, Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013

Доктор хімічних наук, професор

Кафедра технології органічних продуктів

Iryna Kubitska, Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013

Молодший науковий співробітник

Кафедра технології органічних продуктів

Oksana Orobchuk, Національний університет «Львівська політехніка» вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013

Кандидат технічних наук, асистент

Кафедра технології органічних продуктів

Andrii Lukyanchuk, ПрАТ «Волиньхолдінг» вул. Франка, 4, смт. Торчин, Луцький р-н., Волинська обл.,Україна, 45612

Лаборант

Посилання

  1. Taniguchi, A., Kokubo, T., Takesada, K., Kondo, K., Chiba, T., Kumasaki, A., Kaneda, Yu. (2003). Pat. No. US7309736B2 USA. Acrylic block copolymer and thermoplastic resin composition. No. 10/522,869; declareted: 31.07.2003; published: 18.12.2007.
  2. Olson, J. M., Srinivasan, K. R. (2005). Pat. No. US7435523B2 USA. Chemically prepared toners with size limiting binders. No. 43013714; declareted: 1.06.2005; published: 14.10.2008.
  3. James, S. (2016). Acrylic Acid Market Size. San Francisco: Grand View Research, 115.
  4. Liu, C.-H., Lai, N.-C., Lee, J.-F., Chen, C.-S., Yang, C.-M. (2014). SBA-15-supported highly dispersed copper catalysts: Vacuum–thermal preparation and catalytic studies in propylene partial oxidation to acrolein. Journal of Catalysis, 316, 231–239. doi: https://doi.org/10.1016/j.jcat.2014.05.013
  5. Sert, E., Atalay, F. S. (2012). Esterification of Acrylic Acid with Different Alcohols Catalyzed by Zirconia Supported Tungstophosphoric Acid. Industrial & Engineering Chemistry Research, 51 (19), 6666–6671. doi: https://doi.org/10.1021/ie202609f
  6. Peterson, C. J., Chapman, J. T., Gallacher, J., Pan T. (2013). Pat. No. US058441B2 USA. Processes for producing acrylic acids and acrylates. No. WO2013052471A1; published: 11.04.2013.
  7. Ai, M. (1988). Vapor-phase reaction of methanol with methyl acetate and acetic acid in the presence of oxygen. Journal of Catalysis, 112 (1), 194–200. doi: https://doi.org/10.1016/0021-9517(88)90133-9
  8. Ormsby, G., Hargreaves, J. S. J., Ditzel, E. J. (2009). A methanol-only route to acetic acid. Catalysis Communications, 10 (9), 1292–1295. doi: https://doi.org/10.1016/j.catcom.2009.02.005
  9. Da Silva, M. J. (2016). Synthesis of methanol from methane: Challenges and advances on the multi-step (syngas) and one-step routes (DMTM). Fuel Processing Technology, 145, 42–61. doi: https://doi.org/10.1016/j.fuproc.2016.01.023
  10. Nebesnyi, R. (2015). Complex oxide catalysts of acrylic acid obtaining by aldol condensation method. Eastern-European Journal of Enterprise Technologies, 1 (6 (73)), 13–16. doi: https://doi.org/10.15587/1729-4061.2015.37405
  11. Nebesna, Yu., Ivasiv, V., Nebesnyi, R. (2015). The study of technological and kinetic regularities of simultaneous methacrylates obtaining over zirconium-containing catalysts. Eastern-European Journal of Enterprise Technologies, 5 (6 (77)), 49–52. doi: https://doi.org/10.15587/1729-4061.2015.51348
  12. Khalameida, S., Nebesnyi, R., Pikh, Z., Ivasiv, V., Sydorchuk, V., Nebesna, Y., Kucio, K. (2018). Catalytic aldol condensation of formaldehyde with acetic acid on titanium phosphates modified by different techniques. Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis, 125 (2), 807–825. doi: https://doi.org/10.1007/s11144-018-1443-8
  13. Whiting, G. T., Bartley, J. K., Dummer, N. F., Hutchings, G. J., Taylor, S. H. (2014). Vanadium promoted molybdenum phosphate catalysts for the vapour phase partial oxidation of methanol to formaldehyde. Applied Catalysis A: General, 485, 51–57. doi: https://doi.org/10.1016/j.apcata.2014.07.029
  14. Behera, G. C., Parida, K. (2012). Selective gas phase oxidation of methanol to formaldehyde over aluminum promoted vanadium phosphate. Chemical Engineering Journal, 180, 270–276. doi: https://doi.org/10.1016/j.cej.2011.11.047
  15. Ai, M. (1990). Reaction of acetic acid with methanol over vanadium-titanium binary phosphate catalysts in the presence of oxygen. Applied Catalysis, 59 (1), 227–235. doi: https://doi.org/10.1016/s0166-9834(00)82200-9
  16. Nebesnyi, R., Pikh, Z., Shpyrka, I., Ivasiv, V., Nebesna, Yu., Fuch, U. (2015). Oderzhannia akrylovoi kysloty z metanolu ta otstovoi kysloty v prysutnosti skladnykh oksydnykh katalizatoriv. Visnyk NTU "KhPI". Novi rishennia v suchasnykh tekhnolohiyakh, 62, 125–130.
  17. Nebesnyi, R. V., Pikh, Z. G., Ivasiv, V. V., Sydorchuk, V. V., Shpyrka, I. I., Lapychak, N. I. (2016). Improving the efficiency of B2O3–P2O5–WO3–V2O5/SIO2 catalyst of aldol condensation of acetic acid with formaldehyde by hydrothermal treatment of the carrier. Visnyk Natsionalnoho universytetu “Lvivska politekhnika”. Khimiya, tekhnolohiya rechovyn ta yikh zastosuvannia, 841, 113–117.
  18. Leboda, R., Charmas, B., Sidorchuk, V. V. (1997). Physicochemical and Technological Aspects of the Hydrothermal Modification of Complex Sorbents and Catalysts. Part II. Modification of Phase Composition and Mechanical Properties. Adsorption Science & Technology, 15 (3), 215–236. doi: https://doi.org/10.1177/026361749701500306
  19. Jahangiri, H., Osatiashtiani, A., Bennett, J. A., Isaacs, M. A., Gu, S., Lee, A. F., Wilson, K. (2018). Zirconia catalysed acetic acid ketonisation for pre-treatment of biomass fast pyrolysis vapours. Catalysis Science & Technology, 8 (4), 1134–1141. doi: https://doi.org/10.1039/c7cy02541f

##submission.downloads##

Опубліковано

2019-02-15

Як цитувати

Nebesnyi, R., Pikh, Z., Kubitska, I., Orobchuk, O., & Lukyanchuk, A. (2019). Синтез акрилової кислоти окиснювальною конденсацією метанолу з оцтовою кислотою НА B–P–V–W–Ox/SIO2 каталізаторі. Eastern-European Journal of Enterprise Technologies, 1(6 (97), 21–27. https://doi.org/10.15587/1729-4061.2019.156764

Номер

Розділ

Технології органічних та неорганічних речовин