Розробка поліадсорбентів на основі поліетиленіміну та низькомолекулярних лігандів для вилучення іонів металів II групи зі стічних вод

Автор(и)

DOI:

https://doi.org/10.15587/1729-4061.2025.337919

Ключові слова:

метал, іон, комплексоутворення, поліетиленімін, ліганд, стічні води, титрування, термодинаміка, адсорбція

Анотація

Об’єктом дослідження є фізико-хімічні процеси комплексоутворення іонів металів II групи з поліетиленіміном (ПЕІ) та низькомолекулярними органічними лігандами. Розв’язувана проблема пов’язана з розробкою ефективних і селективних поліадсорбентів для вилучення токсичних іонів металів зі стічних вод.

Методами потенціометричного, кондуктометричного та в’язкісного аналізу встановлено, що у бінарних системах ПЕІ–M2+ формуються координаційні комплекси з мольним співвідношенням ПЕІ:M2+ = 2:1. Для систем з іонами Sr2+ і Ba2+ виявлено ступінчасте комплексоутворення, на початковому етапі якого утворюються частинки складу 6:1 та 4:1 відповідно. Встановлено ряд стійкості утворених комплексів у такій послідовності: Be2+ > Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ > Mg2+.

Термодинамічні параметри показали, що процеси комплексоутворення відбуваються самочинно й екзотермічно, при цьому зниження ентропії пов’язане з підвищенням упорядкованості в системі. Константи стійкості (lgβ0) варіюються від 5,4 (Mg2+) до 10,16 (Be2+).

Квантово-хімічні розрахунки показали, що реакційними центрами в молекулах лігандів є: атоми кисню карбонільної групи (H2Sal), сульфогрупи (H3Ssal), карбоксильної групи (H2edta2⁻). Встановлено, що донорно-акцепторні взаємодії переважають у потрійних системах ПЕІ-M2+-H2Sal/H3Ssal, електростатичні взаємодії домінують у системах ПЕІ-Zn2+/Cd2+-H2Sal та ПЕІ-Be2+-H2edta2⁻.

У сорбційних тестах у модельних розчинах потрійні комплекси ПЕІ-Be2+-H3Ssal і ПЕІ-Hg2+-H3Ssal продемонстрували найвищу ефективність: ступінь вилучення Be2+ досягала 97,1%, Hg2+ – 93,4%, для Mg2+ і Ba2+ – менше 70%. Модифікований ПЕІ з H3Ssal виявився найефективнішим адсорбентом серед досліджених. У промислових випробуваннях розроблені адсорбенти знизили концентрації Be2+ і Hg2+ у стічних водах до 0,004 і 0,002 мг/л, що відповідає вимогам ГДК для скидання у водойми.

Біографії авторів

Nazgul Ashimkhan, Kazakh National Medical University named after S.D. Asfendiyarov

Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor

Department of Chemistry

Manshuk Murzagaliyeva, Kazakh National Medical University named after S.D. Asfendiyarov

Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor

Department of Chemistry

Gulnur Daribayeva, Almaty Technological University

PhD

Research Institute of Food Safety

Ardak Sapiyeva, Astana Medical University

Candidate of Chemical Sciences

Department of General and Biological Chemistry

Посилання

  1. Ayalew, Z. M., Guo, X., Zhang, X. (2022). Synthesis and application of polyethyleneimine (PEI)‐based composite/nanocomposite material for heavy metals removal from wastewater: A critical review. Journal of Hazardous Materials Advances, 8, 100158. https://doi.org/10.1016/j.hazadv.2022.100158
  2. Bertagnolli, C., Grishin, A., Vincent, T., Guibal, E. (2016). Recovering Heavy Metal Ions from Complex Solutions Using Polyethylenimine Derivatives Encapsulated in Alginate Matrix. Industrial & Engineering Chemistry Research, 55 (8), 2461–2470. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.5b04683
  3. Semenova, A., Vidallon, M. L. P., Follink, B., Brown, P. L., Tabor, R. F. (2021). Synthesis and Characterization of Polyethylenimine–Silica Nanocomposite Microparticles. Langmuir, 38 (1), 191–202. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.1c02393
  4. Yoo, S.-H., Lee, S.-C., Ko, M., Yoon, S., Lee, J., Park, J.-A., Kim, S.-B. (2023). Adsorption of Hg(II) on polyethyleneimine-functionalized carboxymethylcellulose beads: Characterization, toxicity tests, and adsorption experiments. International Journal of Biological Macromolecules, 241, 124516. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2023.124516
  5. Larsson, M., Nosrati, A., Kaur, S., Wagner, J., Baus, U., Nydén, M. (2018). Copper removal from acid mine drainage-polluted water using glutaraldehyde-polyethyleneimine modified diatomaceous earth particles. Heliyon, 4 (2), e00520. https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2018.e00520
  6. Tran, A. T.-K., Hoang, N. T.-T., Nguyen, P. T. (2023). Optimizing sulfonation process of polystyrene waste for hardness and heavy metal removal. Case Studies in Chemical and Environmental Engineering, 8, 100396. https://doi.org/10.1016/j.cscee.2023.100396
  7. Houari, B., Louhibi, S., Tizaoui, K., Boukli-hacene, L., Benguella, B., Roisnel, T., Dorcet, V. (2019). New synthetic material removing heavy metals from aqueous solutions and wastewater. Arabian Journal of Chemistry, 12 (8), 5040–5048. https://doi.org/10.1016/j.arabjc.2016.11.010
  8. Zhang, D., Wu, B., Wang, T., Yılmaz, M., Sharma, G., Kumar, A., Shi, H. (2025). Multi-mechanism synergistic adsorption of lead and cadmium in water by structure-functionally adapted modified biochar: A review. Desalination and Water Treatment, 322, 101156. https://doi.org/10.1016/j.dwt.2025.101156
  9. Verma, M., Ahmad, W., Park, J.-H., Kumar, V., Vlaskin, M. S., Vaya, D., Kim, H. (2022). One-step functionalization of chitosan using EDTA: Kinetics and isotherms modeling for multiple heavy metals adsorption and their mechanism. Journal of Water Process Engineering, 49, 102989. https://doi.org/10.1016/j.jwpe.2022.102989
  10. Ma, J., Zhou, G., Chu, L., Liu, Y., Liu, C., Luo, S., Wei, Y. (2016). Efficient Removal of Heavy Metal Ions with An EDTA Functionalized Chitosan/Polyacrylamide Double Network Hydrogel. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 5 (1), 843–851. https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.6b02181
  11. Qasem, N. A. A., Mohammed, R. H., Lawal, D. U. (2021). Removal of heavy metal ions from wastewater: a comprehensive and critical review. Npj Clean Water, 4 (1). https://doi.org/10.1038/s41545-021-00127-0
  12. Sharma, K., Choudhary, P., Majeed, A., Guleria, S., Kumar, M., Rana, A. K., Rajauria, G. (2025). Cellulose based membranes, hydrogels and aerogels for water treatment application. Industrial Crops and Products, 225, 120474. https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2025.120474
  13. López-Maldonado, E. A., Abdellaoui, Y., Abu Elella, M. H., Abdallah, H. M., Pandey, M., Anthony, E. T. et al. (2024). Innovative biopolyelectrolytes-based technologies for wastewater treatment. International Journal of Biological Macromolecules, 273, 132895. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2024.132895
  14. Sheraz, N., Shah, A., Haleem, A., Iftikhar, F. J. (2024). Comprehensive assessment of carbon-, biomaterial- and inorganic-based adsorbents for the removal of the most hazardous heavy metal ions from wastewater. RSC Advances, 14 (16), 11284–11310. https://doi.org/10.1039/d4ra00976b
  15. Danouche, M., El Ghachtouli, N., El Arroussi, H. (2021). Phycoremediation mechanisms of heavy metals using living green microalgae: physicochemical and molecular approaches for enhancing selectivity and removal capacity. Heliyon, 7 (7), e07609. https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2021.e07609
  16. Shi, H., He, Y., Pan, Y., Di, H., Zeng, G., Zhang, L., Zhang, C. (2016). A modified mussel-inspired method to fabricate TiO2 decorated superhydrophilic PVDF membrane for oil/water separation. Journal of Membrane Science, 506, 60–70. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2016.01.053
  17. Zhu, Y., Xie, W., Li, J., Xing, T., Jin, J. (2015). pH-Induced non-fouling membrane for effective separation of oil-in-water emulsion. Journal of Membrane Science, 477, 131–138. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2014.12.026
  18. Yuan, X., Li, W., Liu, H., Han, N., Zhang, X. (2016). A novel PVDF/graphene composite membrane based on electrospun nanofibrous film for oil/water emulsion separation. Composites Communications, 2, 5–8. https://doi.org/10.1016/j.coco.2016.10.001
  19. Venault, A., Chiang, C.-H., Chang, H.-Y., Hung, W.-S., Chang, Y. (2018). Graphene oxide/PVDF VIPS membranes for switchable, versatile and gravity-driven separation of oil and water. Journal of Membrane Science, 565, 131–144. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2018.08.018
  20. Alaba, P. A., Oladoja, N. A., Sani, Y. M., Ayodele, O. B., Mohammed, I. Y., Olupinla, S. F., Daud, W. M. W. (2018). Insight into wastewater decontamination using polymeric adsorbents. Journal of Environmental Chemical Engineering, 6 (2), 1651–1672. https://doi.org/10.1016/j.jece.2018.02.019
  21. Liu, C., Zhang, H.-X. (2022). Modified-biochar adsorbents (MBAs) for heavy-metal ions adsorption: A critical review. Journal of Environmental Chemical Engineering, 10 (2), 107393. https://doi.org/10.1016/j.jece.2022.107393
Розробка поліадсорбентів на основі поліетиленіміну та низькомолекулярних лігандів для вилучення іонів металів II групи зі стічних вод

##submission.downloads##

Опубліковано

2025-08-28

Як цитувати

Ashimkhan, N., Murzagaliyeva, M., Daribayeva, G., & Sapiyeva, A. (2025). Розробка поліадсорбентів на основі поліетиленіміну та низькомолекулярних лігандів для вилучення іонів металів II групи зі стічних вод. Eastern-European Journal of Enterprise Technologies, 4(10 (136), 37–46. https://doi.org/10.15587/1729-4061.2025.337919

Номер

Розділ

Екологія